После этого Волкановски принял решение сменить род деятельности и попробовать свои силы в ММА. Его главный тренер рассказывал, что Алекс с 22 лет отрабатывал свое мастерство в смешанных единоборствах. Он считал, что это ему поможет в регбийных матчах. Однако затем Волкановски так втянулся в тренировки, что решил попытаться добиться успеха в этом виде спорта.
В 2012 году Александр Волкановски начал свои профессиональные выступления. Он удачно дебютировал в полусреднем весе и одержал 3 победы подряд. Однако в следующем матче он проиграл Кори Нельсону. После этого боя «Халк» больше никогда не проигрывал на профессиональном уровне. После этого Волкановски провел несколько поединков в легкой и полулегкой весовой категории и неизменно добивался победы.
Благодаря столь яркому выступлению Алекс обратил на себя внимание популярного промоушена «UFC». Он дебютировал в этой организации в ноябре 2016 года, победив Юсукэ Касуя. Волкановски не стал сбавлять темп и за следующие два года одержал сразу 5 побед подряд. Он смог выиграть у Мидзуто Хироту, Шейна Янга, Джереми Кеннеди, Даррена Элкинса, Чеда Мендеса.